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(动力)电池主要公开技术汇总

2022-11-29 10:19:17·  来源:锂和我  
 

相比锂离子电池,钠离子电池具有诸多优势:首先是成本优势,钠资源储量丰富,不适用Li、Ni、Co等贵重金属,电解液用钠盐替代锂盐,并且可以采用低浓度钠盐实现高电导率,负极集流体可以采用更便宜的铝箔等,从材料体系组成来看,钠离子电池成本比锂离子电池便宜30%~40%。其次是安全性能和低温性能,钠离子电池可以实现零电存储和运输,充电过程不易产生枝晶刺穿隔膜,并且Na比Li更稳定,安全性能比锂离子电池更好,除此之外,钠离子电池电解液可以大量使用PC基溶剂,低温性能也比较好。
虽然仅是用Na+替代了Li+,但其半径差异性导致钠离子电池综合性能远远不如锂离子电池,如Na+在正、负极材料中的嵌入和脱出阻力较大,对材料结构破坏较大,循环可逆性差。更严重的问题是,钠离子电池工作电压范围2.8~3.5V,电压平台低,正极材料克容量基本也比较低(大约150mAh/g左右),压实密度也低,负极材料克容量也不如石墨,导致钠离子电池重量能量密度只有160Wh/kg左右,显然无法取代锂离子电池在高端消费场景下的应用,在储能领域,循环性能又不如磷酸铁锂,所以目前来看,钠离子电池仍然任重道远。

不过,在本次发布会上,宁德时代还提出了应用钠离子电池的AB电芯构想,即将锂离子电池和钠离子电池组合形成锂钠混合电池包。通过BMS的算法控制实现不同电池体系的SOC均衡,从而在不同的环境或场景下发挥各自体系的优势,既弥补了钠离子电池的能量密度短板,又发挥了其快速充电、低温性能等优势,不失为一种较好的折中方案。
锂钠混合电池包构想

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10 M3P电池
2022年世界动力电池大会在四川宜宾开幕,宁德时代首席科学家吴凯在会上表示公司的M3P电池已经量产,将于明年推向市场运用。据了解,M3P电池采用基于磷酸铁锂体系研发的改性铁锂材料,既保持了磷酸铁锂的长循环寿命和高安全性,而且能量密度比磷酸铁锂高10%~20%,预计在今年第四季度向特斯拉批量供应,将搭载在Model Y车型72kWh电池包上。
宁德时代M3P电池

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宁德时代未来将新能源汽车市场三个细分市场:1000km续航、700km续航和300~500km续航。
1)1000km续航:采用高镍三元/低硅材料电池体系;
2)700km续航:采用M3P电池体系;
3)300~500km续航:采用钠离子电池体系;
M3P电池是基于材料创新的新型电池,但其确切的材料体系目前不清楚,根据某些公开信息判断M3P电池正极材料应该完全采用或部分采用了具有与磷酸铁锂(LFP)相同橄榄石结构的改性磷酸锰铁锂(LFMP)。宁德时代曾在调研中表示,M3P不是LFMP,还掺杂了其他金属元素(研报认为是Mg、Zn、Al中的两种元素),公司内部称为“磷酸盐体系的三元材料”。
LFMP和LFP理论容量均为170mAh/g,压实密度均为2.3~2.6g/cm3,但LFMP放电平台(4.1V)比LFP高(3.4V),因此理论上LFMP能量密度高20%左右,由于掺杂了Mn元素取代部分Fe,合成的工艺成本比LFP略高,但仍然远低于三元材料,Mn、Fe元素储量丰富,价格便宜,因此M3P电池是一种介于铁锂电池和三元电池之间的折中技术方案。
LFMP的充放电曲线

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虽然LFMP成本低廉、安全性好,能量密度还比LFP更高,但LFMP依然存在不少问题:
1)LFMP的电子电导率比LFP低4个数量级,导电性能极差,导致其倍率性能和循环性能差;

2)充放电过程双平台问题导致BMS管理难度较大;
3)依然存在Jahn-Teller畸变和Mn2+溶解问题,导致Li+扩散困难和材料循环稳定性差。

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电池包集成和管理技术
最传统的电池包集成技术是CTM(Cell To Module),首先将若干电芯串并联组成模组,然后将模组装配到电池包内,最后将电池包集成到汽车底盘。传统电池包集成方式

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在动力电池应用于新能源汽车的早期阶段,没有统一的标准,电池、模组、电池包尺寸五花八门,导致电芯开发成本极高,并且不方便更换和维护。到后来,人们发现了每辆车可以利用的空间位置具有一定的共性,根据这些空间尺寸,推算出模组的尺寸范围,从而希望实现电芯尺寸的标准化。
2008年,大众汽车全面进军电动化,在实现电动化过程中率先推出了标准化模组。第一个标准是355模组(355代表模组长度,每排可放置3个模组),为了提高续航里程,减少零部件和增加空间利用率,进一步降低成本,又推出了390模组(每排放置3个模组,模组更长更紧凑)和590模组(每排放置2个模组,集成效率更高),单个模组的体积在逐渐增大。
标准模组尺寸和外形示意图

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采用590模组的大众汽车ID.3电池包

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在CTM结构下,电芯被模组等结构件保护较好,电池包强度高,成组难度小。但电芯组装为模组空间利用率为80%,模组集成为电池包空间利用率为50%,最终电芯集成为电池包后空间利用率仅40%,随着新能源汽车的快速普及以及锂离子电池性能的极致开发,在电池应用层面,电池包集成效率亟待提升,大模组化、去模组化、车身一体化技术成为主流趋势。
1 CTP
2019年9月,宁德时代全球首款CTP(Cell To Pack)电池包正式发布,将搭载于北汽EU5车型上。相比传统电池包,采用全新CTP技术的电池包体积利用率提高15%~20%,零部件数量减少40%,生产效率提升50%,系统成本降低10%。在能量密度上,CTP电池包可高达200Wh/kg,相比传统结构高30%以上,可以大幅提升电动汽车续航能力。
宁德时代第一代CTP电池包

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CTP技术包括两个思路:一是大模组化,二是无模组化,宁德时代本次发布的CTP属于大模组化技术,其核心逻辑是提高单体电芯的容量,同时将多个电芯堆叠组成更大的电池模组,从而大大减少模组数量,减少零部件数量,从而实现能量密度提升和成本降低的目标。
CTP技术路线

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CTP技术除了采用大电芯组成大模组外,通常还会对模组之间的连接结构进行优化,减少零部件和简化装配工艺过程。
宁德时代“套筒式”模组连接方式

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虽然CTP电池包具有适用性强、空间利用率高、成本低、散热性能好等优势,但由于木桶效应,电池包整体性能将取决于组成电池包最差电芯的性能,因此,CTP结构对电芯一致性提出了更高的要求,此外,如果出现电池故障需要更换,维修的便利性和成本都更高。
2 CTC
2020年“电池日”上,特斯拉首次公布CTC(Cell To Chassis)技术,Elon Musk表示,CTC集成技术配合前后车身一体化压铸技术,可以减少约370个零部件,实现车身减重10%,每千瓦时电池成本降低7%。
CTC技术路线

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